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润滑油品在摩擦部件中起着降低摩擦和磨损的重要作用,被誉为“机械运转血液”。设备的正常运转和使用寿命,在很大程度上取决于润滑的效能和润滑油品质的优劣。 然而,在机械的使用...

润滑油的氧化与抗氧化

2018/2/3    来源:    作者:  浏览次数:318

润滑油品在摩擦部件中起着降低摩擦和磨损的重要作用,被誉为“机械运转血液”。设备的正常运转和使用寿命,在很大程度上取决于润滑的效能和润滑油品质的优劣。

然而,在机械的使用过程以及长期的储存中,润滑油品多数会与空气接触,难以避免会与氧发生作用而出现氧化现象,致使质量下降而影响其工作效能。

润滑油氧化及其危害 


润滑油烃成分的氧化变质与多种因素有关。它除了受烃成分类型和抗氧能力因素的影响外,还与外部工作条件因素如温度、空气接触程度、金属和水分等相关。其中,最显著的影响因素是温度,在一般的氧化条件下,当温度每升高10℃时,其氧化速度约升高l倍。因此,在现代发动机中,尤其是航空涡轮发动机中,为提高发动机的热效率,增大推重比,降低耗油率,发动机的涡轮前燃气温度不断提高,油品的工作条件越来越苛刻,发动机的高温状况对润滑油的耐热性,也包括机件材料的耐热性提出了更高的要求。

抗氧类添加剂及作用


由上述分析,润滑油的氧化特征及影响可归结为3点:一是氧化的起因缘于自由基的产生;二是氧化过程中过氧化物会加快氧化反应速度;三是氧化结果产物胶质、沥青质和积炭对使用带来严重影响。对此,减缓氧化和减轻氧化的影响,从润滑油性能添加剂方面可从自由基的捕获、过氧化物的分解、氧化产物的清除三个方面着手。 


1.抗氧防胶剂(自由基捕获剂) 


抗氧防胶剂的功能是与自由基作用,使之失去话性而阻止氧化。这类添加剂主要类型有酚类、胺类、酚胺类以及硼酸酯等化合物。 


抗氧防胶剂的作用机理是可提供活泼的氢原子,并在提供氢原子后所形成的自由基以稳定状态存在。例如,广泛应用的酚型抗氧剂2,6一二叔丁基对甲酚,分子结构中含有活泼的氢原子,可提供能量使自由基饱和而自身生成抗氧自由基,由于酚所形成自由基的缺电子状态可由芳香环上的共轭电子所缓解,因此,它的结构稳定,而不再与其它成分发生反应,起到捕获自由基,中断自由基传递的作用。

2.抗氧防腐剂(过氧化物分解剂)


抗氧防腐剂的功能是分解过氧化物,减少其含量而延缓氧化分支。这类添加剂除了抗氧作用外,多数还有防止金属腐蚀作用。 


抗氧防腐剂主要品种有二烷基二硫代磷酸盐(MDDP)和二烷基二硫代氨基甲酸盐(MDDC)。

二烷基二硫代磷酸盐(MDDP)

二烷基二硫代磷酸盐(MDDP)属于过氧化物分解剂,功能上包括抗氧、抗腐和一定的极压抗磨性能。它在热分解中生成的硫磷酸酯及其二硫化物和三硫化物,具有分解过氧化物的能力,分解方向是相应烷基 结构的醇类和醛类等。这类抗氧剂主要用于内燃机油中,使用温度较高,热分解温度为160"C~180"C。

二烷基二硫代氨基甲酸盐

二烷基二硫代氨基甲酸盐又名氨荒酸盐,主要用于内燃机油和航空活塞发动机润滑油中,特别是在带有镀银轴承的发动机用润滑油中可代替MDDP,以避免因MDDP不稳定分解析出活性硫对银轴承带来腐 蚀。另外,这类化合物的耐高温性能优于MDDP,热分解温度高出50℃~60℃,用于酯类合成油中可耐280~C高温,是航空润滑油中一种较理想的抗氧添加剂。



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